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1.防老剂产量最大的3个产品
防老剂类产品2016年产量达到37.5万吨,占橡胶助剂总产量的34%,排在所有橡胶助剂品类中较前。而防老剂所有产品中又以防老剂TMQ、6PPD、IPPD产量为大,其中防老剂 TMQ 、6PPD、IPPD占防老剂产品的80%,是防老剂的主流品种。
◆防老剂TMQ(RD)
是对热和氧引起的老化防护效果较好的一类通用型防老剂,应用于各种轮胎、胶管、胶带、胶鞋、胶布制品及乳胶制品,适用于生产全钢、半钢子午线轮胎,系全球防老剂中产量和用量大的品种之一。防老剂TMQ 与对苯二胺类防老剂6PPD、防护蜡配合使用,形成优势互补,构成了橡胶制品的典型防护体系,是子午线轮胎加工过程中主要的抗氧化配方。能抑制条件较苛刻的氧化,热老化及天候老化作用,但对屈挠龟裂防护效果较差。防老剂 TMQ 的主要成分是 2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的聚合体,其中二聚体含量对抗氧化性能的影响较多。
◆防老剂6PPD(4020)
天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶用的抗臭氧剂和抗氧剂,对疲劳和臭氧龟裂防护性能优良,效力介于4010和4010NA之间,如与蜡并用,增加静态防护效能,对热、氧、铜、锰亦具有较好的防护作用。温度超过35~40℃会慢慢结团。用量超过2.5份时,对胶料微有软化作用,低于2.5份硫化胶机械性能无影响,高于2.5份,拉伸强度和定伸力下降。与防老剂MB并用特别适用与耐热胶料。
◆防老剂IPPD(4010NA)
天然橡胶、合成橡胶胶乳胶的通用型防老剂。对臭氧龟裂、屈挠龟裂防护性能特佳;亦为热、氧、光及一般老化的优良防护剂。也能抑制变价金属离子的老化作用,防护性能较4010 (CPPD)全面。日光下会变色,但不影响效能,熔点较低,易分散,在橡胶中的溶解度比4010大,喷霜性较小,故可提高用量,常用于动态和静态应力较高的条件下使用的制品。本品可以单用,与防老剂AW 或蜡产用既可减少用量又能提高防护效能。其与蜡并用呆提高水平的防静态臭氧龟裂性能。
2.防老剂按化学结构分为5大类
胺类防老剂(醛胺类防老剂、酮胺类防老剂、二芳基仲胺类、对苯二胺类)、酚类防老剂(分为单酚、双酚、多酚)、杂环类防老剂、亚磷酸酯类防老剂、其它类防老剂(长效性防老剂、镍盐类、蜡类)。
◆醛胺类防老剂。是脂肪醛与伯芳胺的反应产物,是防老剂中最老的类别,醛胺类防老剂对热、氧、光引起的老化均有效,在胶料中分散性好,但有污染,不适用于浅色制品。有:防老剂AH和AP。
◆酮胺类防老剂。具有好的防老剂效果。有:防老剂RD,防老剂AW,防老剂BLE。
◆二芳基仲胺类防老剂。这是古老的品种之一,日前在全部防老剂中仍居位,有:防老剂D(丁),防老剂A(甲),防老剂DNP。
◆对苯二胺类防老剂。包括了最重要的一类防老剂,同时也是很有发展前途的一类防老剂。有:防老剂4010NA/IPPD,防老剂4020/6PPD,防老剂4010/CPPD,防老剂ODA,防老剂DPPD,防老剂7PPD,防老剂8PPD,防老剂3100/DTPD,防老剂445。
◆酚类防老剂及其它防老剂的防护效果均不如胺类防老剂好,只是具有突出的非污染性能,有:防老剂2246,防老剂BHT(264),防老剂SP,防老剂BHA。
◆杂环类防老剂(含硫类型),有:防老剂MB,防老剂MMB,防老剂MBZ,防老剂MMBZ。防老剂MB为非污染性防老剂重要品种。
◆亚磷酸酯类防老剂,有:防老剂TNP。亚磷酸酯系氢过氧化物分解剂和游离基捕捉剂,在聚合物体系中起辅助抗氧剂作用,多与受阻酚并用,极少单独使用。
◆长效性防老剂。当橡胶制品在高温和真空环境下使用时,橡胶中的防老剂会因为挥发而减少或失去防护作用。又如橡胶制品长期在与液体介质接触下使用,会因为抽出较快的减少或失去防护效能。为此开发的不挥发或低挥发、不抽出或低抽出型防老剂,根据目前公开的产品有:亚硝基二苯胺(NDPA)、烯丙基取代酚(TAP)等。
◆镍盐类防老剂(含硫类型),有:防老剂NDBC,防老剂NDIBC,防老剂NDMC。均为绿色粉末,对臭氧防护性能最好,对热氧老化、疲劳老化也有防护效果。
◆蜡类防老剂,当其在胶料中的用量超过在橡胶中的溶解度时,硫化后即迁移至表面,形成一层保护膜,能有效防止制品的静态臭氧龟裂,有:石蜡、微晶蜡。
◆新开发的防老剂。三丁基脲衍生物、内酰胺衍生物、非屈挠(抗屈挠)LAS(LAS-P)对苯乙烯取代的二苯胺或4、4’-二苯乙烯取代的二苯胺、二异丙苯基取代的DPPD(DP)、硫化三嗪类衍生物、6-QDI、Durazone37等类型。